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變革:我國涂料行業水性涂料技術升級

时间:2017-03-21     【转载】   阅读

隨著(zhu)環保政(zheng)策力度加大,涂料行(xing)業發展技術(shu)朝著(zhu)環保方向發展。

對水性(xing)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)、高固體分涂(tu)(tu)料(liao)(liao)、粉末涂(tu)(tu)料(liao)(liao)、UV固化涂(tu)(tu)料(liao)(liao)的(de)研發力(li)度不斷加(jia)大(da)。同時,注(zhu)重(zhong)提高涂(tu)(tu)料(liao)(liao)性(xing)能,拓展應用領域方面,在海洋涂(tu)(tu)料(liao)(liao)、車(che)用涂(tu)(tu)料(liao)(liao)、特種涂(tu)(tu)料(liao)(liao)、塑料(liao)(liao)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)、建筑與地坪涂(tu)(tu)料(liao)(liao)等多個(ge)領域取得了(le)明顯的(de)進步(bu)。

2015年財政部及國家(jia)稅(shui)務(wu)局對(dui)(dui)涂(tu)料(liao)征收(shou)消(xiao)費稅(shui),這對(dui)(dui)水(shui)(shui)性涂(tu)料(liao)是個機遇,行業對(dui)(dui)水(shui)(shui)性樹脂(zhi)、水(shui)(shui)性助劑以及水(shui)(shui)性助劑的研發力度明顯加大(da),新技術不(bu)斷(duan)涌現,應用(yong)領域不(bu)斷(duan)拓展。


水(shui)性(xing)樹(shu)脂

涂(tu)膜的(de)(de)電學和力(li)學性(xing)能。安(an)徽大(da)學解芝(zhi)茜等以十(shi)二烷(wan)基苯(ben)磺酸(suan)鈉(SDBS)修飾多壁碳納米管(MWNTs)得到MWNTs- SDBS,采用溶液(ye)共混發,制(zhi)備出水性(xing)聚(ju)氨(an)(an)酯/ SDBS修飾多壁碳納米管復合材料。研(yan)究表(biao)明:碳納米管在(zai)水性(xing)聚(ju)氨(an)(an)酯中(zhong)分散均勻,明顯提高了水性(xing)聚(ju)氨(an)(an)酯的(de)(de)力(li)學性(xing)和導電性(xing)能,同時降低了聚(ju)氨(an)(an)酯軟階段(duan)的(de)(de)結晶性(xing)能。

中國林科院吳國民等利(li)用纖維(wei)素(su)納米結晶須(CNW)的(de)(de)水(shui)(shui)可(ke)分散(san)性(xing)(xing),分別將CNW水(shui)(shui)懸浮液分散(san)在水(shui)(shui)性(xing)(xing)環(huan)氧(yang)樹(shu)脂基多元醇和(he)水(shui)(shui)性(xing)(xing)萜烯基環(huan)氧(yang)樹(shu)脂分散(san)體中,研究表明:復(fu)合(he)(he)體系黏度隨著(zhu)(zhu)CNW添加(jia)(jia)量的(de)(de)增(zeng)加(jia)(jia)而增(zeng)加(jia)(jia),粒徑峰面積的(de)(de)變(bian)化與CNW的(de)(de)加(jia)(jia)入(ru)量成(cheng)正(zheng)比,CNW能均勻(yun)無(wu)序地(di)分布在水(shui)(shui)性(xing)(xing)樹(shu)脂體系中,隨著(zhu)(zhu)CNW添加(jia)(jia)量的(de)(de)增(zeng)加(jia)(jia),復(fu)合(he)(he)涂膜的(de)(de)拉(la)伸強度和(he)拉(la)伸模量顯著(zhu)(zhu)提(ti)高,斷裂伸長率(lv)下降,添加(jia)(jia)CNW可(ke)以提(ti)高復(fu)合(he)(he)涂膜表面的(de)(de)疏水(shui)(shui)性(xing)(xing)。

溶劑(ji)(ji)型(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)相比,水(shui)(shui)性(xing)(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)由于分子鏈中親(qin)水(shui)(shui)集(ji)團的(de)(de)存在,導(dao)致其(qi)耐(nai)水(shui)(shui)性(xing)(xing)、耐(nai)候性(xing)(xing)、耐(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)、初粘(zhan)力(li)(li)不足。為(wei)此,重慶(qing)中科力(li)(li)泰(tai)周靜等利用乙二(er)(er)胺其(qi)乙磺酸鈉在三(二(er)(er)甲胺基(ji)(ji)(ji)甲基(ji)(ji)(ji))苯酚(AAS)的(de)(de)催化(hua)下(xia)與環(huan)(huan)氧樹(shu)脂E44中的(de)(de)環(huan)(huan)氧基(ji)(ji)(ji)反應(ying)(ying),合成(cheng)了(le)(le)(le)環(huan)(huan)氧改性(xing)(xing)的(de)(de)新(xin)型(xing)胺類親(qin)水(shui)(shui)性(xing)(xing)擴鏈劑(ji)(ji),探索了(le)(le)(le)不同反應(ying)(ying)時間(jian)的(de)(de)影(ying)響。確定了(le)(le)(le)AAS使E44完全(quan)開(kai)環(huan)(huan)的(de)(de)條(tiao)件。以聚(ju)己二(er)(er)酸丁(ding)干(gan)杯(bei)經(jing)二(er)(er)醇、聚(ju)氧化(hua)丙烯二(er)(er)醇、六亞甲基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)異(yi)氰酸酯(zhi)(zhi)(zhi)、異(yi)佛爾酮(tong)二(er)(er)異(yi)氰酸酯(zhi)(zhi)(zhi)、丁(ding)二(er)(er)醇、AAS-E44、異(yi)佛爾酮(tong)二(er)(er)胺為(wei)原料制(zhi)備了(le)(le)(le)環(huan)(huan)氧改性(xing)(xing)水(shui)(shui)性(xing)(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)乳液(ye)(ye),與未改性(xing)(xing)乳液(ye)(ye)相比,乳液(ye)(ye)的(de)(de)耐(nai)水(shui)(shui)性(xing)(xing)、膠(jiao)膜(mo)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)和(he)耐(nai)水(shui)(shui)性(xing)(xing)均有明顯的(de)(de)提高。

為有(you)效改(gai)善水(shui)性(xing)(xing)聚氨(an)酯(zhi)的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能,研究者們以共混(hun)或者化學鍵(jian)合的(de)(de)(de)方式向聚氨(an)酯(zhi)基體添加無機納米粒子(zi)和(he)水(shui)性(xing)(xing)聚氨(an)酯(zhi)基抽的(de)(de)(de)優異性(xing)(xing)能相結合,從而提高水(shui)性(xing)(xing)聚氨(an)酯(zhi)的(de)(de)(de)熱穩定(ding)性(xing)(xing)和(he)機械(xie)性(xing)(xing)能。安徽(hui)大學張(zhang)玉(yu)等采用(yong)改(gai)進的(de)(de)(de)Hummers方法投籃氧化石墨(mo)烯,再用(yong)乙二胺化學還(huan)原(yuan)(yuan)改(gai)性(xing)(xing),得到氨(an)基改(gai)性(xing)(xing)的(de)(de)(de)還(huan)原(yuan)(yuan)氧化石墨(mo)烯(ARGO),最后利(li)用(yong)原(yuan)(yuan)位乳化法ARGO/水(shui)性(xing)(xing)聚氨(an)酯(zhi)復(fu)合物,實驗表明ARGO的(de)(de)(de)加入使復(fu)合材料的(de)(de)(de)熱穩定(ding)性(xing)(xing)、拉伸強(qiang)度及(ji)導電性(xing)(xing)有(you)了(le)明顯的(de)(de)(de)提高。

對水(shui)(shui)性(xing)(xing)分(fen)散型異氰酸酯(zhi)(zhi)固化劑(ji)的(de)研究(jiu)(jiu)一直是研究(jiu)(jiu)者的(de)研究(jiu)(jiu)重點,國內的(de)研究(jiu)(jiu)大多(duo)數集中在利用非離(li)子(zi)改性(xing)(xing)上,但由(you)于聚(ju)(ju)乙(yi)二醇(chun)(chun)單甲醚改性(xing)(xing)異氰酸酯(zhi)(zhi)容易造成體系(xi)結晶。為此華南(nan)理工(gong)大學汪磊等采用聚(ju)(ju)醛(quan)樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)/聚(ju)(ju)乙(yi)二醇(chun)(chun)單醚混合改性(xing)(xing)HDI三聚(ju)(ju)體制備可水(shui)(shui)分(fen)散型多(duo)異氰酸酯(zhi)(zhi)固化劑(ji)。研究(jiu)(jiu)了(le)聚(ju)(ju)醛(quan)樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)羥值及加量、對水(shui)(shui)分(fen)散型多(duo)異氰酸酯(zhi)(zhi)固化劑(ji)NCO含量、粘度(du)、水(shui)(shui)分(fen)散性(xing)(xing)以及與羥基樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)配(pei)漆后涂(tu)膜(mo)性(xing)(xing)能的(de)影(ying)響,結果表明(ming):聚(ju)(ju)醛(quan)樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)成功(gong)引(yin)入(ru)到固化劑(ji)分(fen)子(zi)上,明(ming)顯提(ti)升了(le)雙組分(fen)水(shui)(shui)性(xing)(xing)聚(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)的(de)熱(re)穩定(ding)性(xing)(xing)。

將水性(xing)聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)與(yu)UV技術相(xiang)結合(he)的(de)水性(xing)UV聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)兼具(ju)兩者的(de)優點,常規的(de)UV固化(hua)水性(xing)聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)通(tong)過單羥基丙烯(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)對其(qi)封端,該方法不能(neng)兼顧高相(xiang)對分子質量和高雙鍵(jian)(jian)含量。為(wei)(wei)此,中國科大(da)孫偉等(deng)以(yi)一種(zhong)自制的(de)長測鏈含雙鍵(jian)(jian)二(er)元醇作為(wei)(wei)擴鏈劑,制備了親水的(de)聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)預聚(ju)體(ti),再加入含雙鍵(jian)(jian)的(de)多官能(neng)度丙烯(xi)酸(suan)酯(zhi)(zhi)類單體(ti),得到核(he)殼型聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)/丙烯(xi)酸(suan)乳液(ye),由其(qi)配制的(de)水性(xing)UV清漆(qi)光(guang)(guang)澤高,并具(ju)有(you)優異的(de)機(ji)械性(xing)能(neng)及耐化(hua)學品性(xing),在(zai)水性(xing)木器(qi)涂料、汽車罩光(guang)(guang)清漆(qi)等(deng)領域有(you)廣闊的(de)應用前(qian)景。


水性涂料

水性環氧酯涂(tu)料(liao)(liao)(liao)同時具備了環氧體系(xi)與干性油的優良特(te)性,特(te)別適用于汽(qi)車零部件水性涂(tu)料(liao)(liao)(liao)。然而(er)其在(zai)應用中存在(zai)如漆膜(mo)干燥速度慢、耐(nai)(nai)候性差、耐(nai)(nai)堿性不(bu)足等(deng)問(wen)題。為此,常州涂(tu)料(liao)(liao)(liao)院許(xu)飛(fei)等(deng)首(shou)先研制(zhi)了一種乙烯基改(gai)性水性環氧酯乳(ru)液,將其與特(te)定的丙烯酸乳(ru)液作為成(cheng)(cheng)膜(mo)物質,添加顏料(liao)(liao)(liao)漿和助劑,制(zhi)備得到水性工(gong)業涂(tu)料(liao)(liao)(liao)。表(biao)征了水性環氧樹脂的結合,分析(xi)了固化機理(li),優化了涂(tu)料(liao)(liao)(liao)配(pei)方在(zai)此基礎上,對所(suo)制(zhi)備水性涂(tu)料(liao)(liao)(liao)產(chan)品在(zai)施工(gong)中的工(gong)藝參數(shu)進行(xing)了探(tan)討。制(zhi)備的水性涂(tu)料(liao)(liao)(liao)外(wai)觀良好(hao),對底(di)材(cai)附著力好(hao),硬(ying)度高,且耐(nai)(nai)水性和耐(nai)(nai)鹽霧性良好(hao),已(yi)代替傳統溶(rong)劑型(xing)涂(tu)料(liao)(liao)(liao)成(cheng)(cheng)功用于汽(qi)車零件部、電機外(wai)殼(ke)等(deng)工(gong)業涂(tu)裝領域。

南京林業大(da)學楊亞萍等以環(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)與(yu)丙(bing)烯(xi)酸酯(zhi)為基本共聚(ju)單(dan)體(ti)(ti),制(zhi)備(bei)了一種無(wu)烷(wan)基酚聚(ju)氧(yang)(yang)(yang)乙烯(xi)醚(APEO)的(de)(de)磷(lin)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)丙(bing)烯(xi)酸酯(zhi)相容性差、接枝難的(de)(de)問(wen)題,首先以甲基丙(bing)烯(xi)酸與(yu)環(huan)氧(yang)(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)發生(sheng)開環(huan)酯(zhi)化反應(ying)合(he)成可(ke)聚(ju)合(he)的(de)(de)甲基丙(bing)烯(xi)酸環(huan)氧(yang)(yang)(yang)單(dan)酯(zhi)。為使水性涂(tu)料具有出色的(de)(de)防銹功能(neng),重點研究了無(wu)APEO的(de)(de)水性乳化體(ti)(ti)系,并引入(ru)磷(lin)酸酯(zhi)乳化劑及單(dan)體(ti)(ti)。制(zhi)得(de)的(de)(de)乳液細膩(ni)、均勻,涂(tu)膜完整。

江南大(da)學張國標等以(yi)甲基丙(bing)烯酸(suan)縮水(shui)甘油酯(zhi)接(jie)枝苯(ben)乙烯磺酸(suan)鈉與丙(bing)烯酸(suan)共聚物合成(cheng)制(zhi)備(bei)(bei)光敏性(xing)摻雜劑G-PSA,并以(yi)G-PSA為水(shui)性(xing)分散劑和(he)電荷平衡摻雜劑制(zhi)備(bei)(bei)PEDOT/G-PSA,采用多羥基醇(chun)二次摻雜增強其導電性(xing)。該(gai)薄膜UV固化后形成(cheng)交聯網狀結構,其耐水(shui)性(xing)和(he)環境(jing)穩定性(xing)有較大(da)的(de)提(ti)高,同(tong)時也(ye)具有較高的(de)導電率,由其制(zhi)備(bei)(bei)的(de)抗靜電涂料具有良好的(de)透明(ming)性(xing)、附著力和(he)電導率。

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